不飽和樹脂主鏈中含有-CH匉CH-雙鍵的一種線型結構（見線型高分子）聚酯樹脂，能與烯類單體，如苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合后，在引發劑和促進劑的作用下，于常溫下聚合成不溶、不熔產物。不飽和聚酯的英文縮寫為UP。

也可用己二酸代替鄰苯二甲酸酐，可得韌性較好的制品。不飽和二元酸也可用反丁烯二酸、衣康酸等。二元醇最常用的是1，2－丙二醇，有時也用乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1，3－丁二醇等。但用乙二醇時,制得的不飽和聚酯與苯乙烯的混溶性能很差,因此要與其他的二元醇混合使用,以降低聚酯的結晶性,改進其與苯乙烯的混溶性。共聚單體也可用甲基丙烯酸甲酯，能得耐候性較好的聚酯制品。

進行縮合聚合十幾小時，直到生成低酸值的聚酯（分子量為1000～2500）。冷卻至90℃左右，用含有對苯二酚阻聚劑（占樹脂總量的0.01％）的苯乙烯稀釋，其用量以摩爾計為不飽和酸的1.5～2.0倍。在室溫下可貯存數月到一年以上。熱固化，可以只加過氧化苯甲酰引發劑，加熱至100℃左右而固化。無論是室溫固化還是熱固化,其反應都是首先由引發劑分解產生的初級自由基引發苯乙烯聚合，形成低聚體的活性自由基，然后再連接到不飽和聚酯主鏈上的雙鍵上，進行共聚交聯反應。此外，也可用紫外線、電子束、γ射線等輻照固化。